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熱塑性聚氨酯彈性體,又稱熱塑性聚氨酯橡膠,簡(jiǎn)稱TPU,是一種熱塑性聚氨酯橡膠(AB)N型嵌段線性聚合物。A是聚合物(1000-6000)聚酯或聚醚,B是2-12個(gè)直鏈碳原子的二醇,AB鏈段之間的化學(xué)結(jié)構(gòu)為二異氰酸酯。
熱塑性聚氨酯橡膠通過(guò)分子間氫鍵或大分子鏈輕微交聯(lián),這兩種交聯(lián)結(jié)構(gòu)隨著溫度的升高或降低而可逆。分子間力在熔融或溶液狀態(tài)下減弱,但在冷卻或溶劑揮發(fā)后,強(qiáng)分子間力連接在一起,恢復(fù)了原有的固體性質(zhì)。典型的TPU,如氨綸。
TPU結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)的關(guān)系
1.鏈段結(jié)構(gòu)
TPU分子中的A鏈段使大分子鏈易于旋轉(zhuǎn),給聚氨酯橡膠良好的彈性,降低聚合物的軟化點(diǎn)和二次轉(zhuǎn)化點(diǎn),降低硬度和機(jī)械強(qiáng)度。B鏈段抑制大分子鏈的旋轉(zhuǎn),提高聚合物的軟化點(diǎn)和二次轉(zhuǎn)化點(diǎn),增加硬度和機(jī)械強(qiáng)度,降低彈性。通過(guò)調(diào)整A和B的摩爾比,可以制備不同機(jī)械性能的聚氨酯彈性體.
2.交聯(lián)結(jié)構(gòu)
在TPU交聯(lián)結(jié)構(gòu)中,除了一級(jí)交聯(lián)外,還必須考慮分子間氫鍵形成的二級(jí)交聯(lián)。聚氨酯交聯(lián)鍵不同于羥基橡膠的硫化結(jié)構(gòu)。氨基甲酸酯基、縮二脲基、脲基甲酸酯基定期間隔排列成剛性鏈段,橡膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)規(guī)則,耐磨性優(yōu)異。
其次,由于聚氨酯橡膠含有許多高內(nèi)聚能基團(tuán),如脲或氨基甲酸酯基團(tuán),分子鏈之間形成的氫鍵強(qiáng)度高,氫鍵形成的二次交聯(lián)鍵對(duì)聚氨酯橡膠的性能也有重要影響。二次交聯(lián)一方面使聚氨酯橡膠具有熱固性彈性體的特性,另一方面是虛擬交聯(lián),交聯(lián)條件取決于溫度。
隨著溫度的升高,交聯(lián)逐漸減弱消失,聚合物具有一定的流動(dòng)性,可以進(jìn)行熱塑性加工。當(dāng)溫度下降時(shí),交聯(lián)逐漸恢復(fù)并再次形成。加入少量填料,分子間距增大,分子間形成氫鍵的能力減弱,強(qiáng)度急劇下降。
3.群體的穩(wěn)定性
研究表明,聚氨酯橡膠的穩(wěn)定性由高到低依次為酯、醚、脲、氨基甲酸酯和縮二脲。在老化過(guò)程中,縮二脲和脲基甲酸酯之間的交聯(lián)鍵首先斷裂,然后氨基甲酸酯和脲之間的鍵斷裂,即主鏈斷裂。
聚氨酯橡膠的性能
TPU的彈性模量介于橡膠和塑料之間,其特點(diǎn)是硬度和彈性,這是其他橡膠和塑料所沒(méi)有的。
TPU可分為聚酯型和聚醚型。與物理性能相比,聚酯型具有更好的低硬度橡膠性能,而聚醚型具有更好的高硬度橡膠性能。聚酯橡膠具有更好的耐油性、耐熱性和與金屬的附著力,而聚醚橡膠具有更好的耐水解性、耐寒性和抗菌性。